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      橡膠老化龜裂的原因

      發(fā)布時(shí)間:2016-07-25 14:00:35   人瀏覽 來(lái)源: 橡膠技術(shù)網(wǎng)

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         橡膠用久之后,有的會(huì)發(fā)黏變軟,有的會(huì)硬化發(fā)脆。在日常生活中,我們經(jīng)常能看到有些用舊的輪胎側(cè)部產(chǎn)生溝溝坎坎的裂紋,專業(yè)上叫做龜裂。在這種情況下,橡膠原先的彈性、強(qiáng)度顯著下降,這些現(xiàn)象叫做老化。  老化是在各種外部因素影響下橡膠結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的結(jié)果,其中最普遍的是熱和氧作用下產(chǎn)生的熱氧老化。  橡膠加熱到一定溫度還會(huì)發(fā)生降解。例如天然橡膠超過(guò)200攝氏度就開(kāi)始分解出低分子物質(zhì)。橡膠熱穩(wěn)定性的好壞主要取決于其化學(xué)組成和結(jié)構(gòu),硅橡膠和氟橡膠的熱穩(wěn)定性就比通用橡膠好。在通用橡膠中,順丁橡膠的熱穩(wěn)定性最好,丁苯橡膠次之。  在氧的參與下,各種橡膠的老化結(jié)果是不一樣的。天然橡膠和異戊橡膠以及丁基橡膠在熱氧老化過(guò)程中主要是大分子鏈發(fā)生斷裂,變軟發(fā)黏;而丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠以及三元乙丙橡膠在熱氧老化過(guò)程中主要是斷鏈后的產(chǎn)物交織在一起,破壞了橡膠的彈性結(jié)構(gòu),于是就變硬發(fā)脆。  橡膠熱氧老化的禍根在于它的不飽和鍵上。天然橡膠和一些通用合成橡膠每1000個(gè)碳原子就含有150個(gè)至250個(gè)雙鍵,這些部位最容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),所以它們的熱氧老化性能都不好,尤其是天然橡膠。結(jié)構(gòu)趨于飽和的硅橡膠、氟橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠等則屬于耐熱老化的彈性體。  橡膠的老化雖然不可能完全避免,但是可以延緩,最方便有效的措施就是加入防老劑。防老劑能捕捉橡膠熱氧老化過(guò)程產(chǎn)生的有活性物質(zhì),從而起到保護(hù)橡膠的作用。防老劑的種類繁多,比較常用的有胺類和酚類兩大系列,加入量一般為橡膠重量的1%至1.5%。

       
        一)殘余應(yīng)力引起的龜裂
       
        殘余應(yīng)力主要由于以下三種情況,即充填過(guò)剩、脫模推出和金屬鑲嵌件造成的。作為在充填過(guò)剩的情況下產(chǎn)生的龜裂,其解決方法主要可在以下幾方面入手:
       
        (1)由于直澆口壓力損失最小,所以,如果龜裂最主要產(chǎn)生在直澆口附近,則可考慮改用多點(diǎn)分布點(diǎn)澆口、側(cè)澆口及柄形澆口方式。
       
        (2)在保證樹(shù)脂不分解、不劣化的前提下,適當(dāng)提高樹(shù)脂溫度可以降低熔融粘度,提高流動(dòng)性,同時(shí)也可以降低注射壓力,以減小應(yīng)力。
       
        (3)一般情況下,模溫較低時(shí)容易產(chǎn)生應(yīng)力,應(yīng)適當(dāng)提高溫度。但當(dāng)注射速度較高時(shí),即使模溫低一些,也可減低應(yīng)力的產(chǎn)生。
       
        (4)注射和保壓時(shí)間過(guò)長(zhǎng)也會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力,將其適當(dāng)縮短或進(jìn)行Th次保壓切換效果較好。
       
        (5)非結(jié)晶性樹(shù)脂,如 AS樹(shù)脂、 ABS樹(shù)脂、 PMMA樹(shù)脂等較結(jié)晶性樹(shù)脂如聚乙烯、聚甲醛等容易產(chǎn)生殘余應(yīng)力,應(yīng)予以注意。
       
        脫模推出時(shí),由于脫模斜度小、模具型膠及凸模粗糙,使推出力過(guò)大,產(chǎn)生應(yīng)力,有時(shí)甚至在推出桿周圍產(chǎn)生白化或破裂現(xiàn)象。只要仔細(xì)觀察龜裂產(chǎn)生的位置,即可確定原因。
       
        在注射成型的同時(shí)嵌入金屬件時(shí),最容易產(chǎn)生應(yīng)力,而且容易在經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后才產(chǎn)生龜裂,危害極大。這主要是由于金屬和樹(shù)脂的熱膨脹系數(shù)相差懸殊產(chǎn)生應(yīng)力,而且隨著時(shí)間的推移,應(yīng)力超過(guò)逐漸劣化的樹(shù)脂材料的強(qiáng)度而產(chǎn)生裂紋。為預(yù)防由此產(chǎn)生的龜裂,作為經(jīng)驗(yàn),壁厚7”與嵌入金屬件的外徑
       
        通用型聚苯乙烯基本上不適于宜加鑲嵌件,而鑲嵌件對(duì)尼龍的影響最小。由于玻璃纖維增強(qiáng)樹(shù)脂材料的熱膨脹系數(shù)較小,比較適合嵌入件。
       
        另外,成型前對(duì)金屬嵌件進(jìn)行預(yù)熱,也具有較好的效果。
       
        (二)外部應(yīng)力引起的龜裂
       
        這里的外部應(yīng)力,主要是因設(shè)計(jì)不合理而造成應(yīng)力集中,特別是在尖角處更需注意。由圖2-2可知,可取R/7”一0.5~0.7。
       
        (三)外部環(huán)境引起的龜裂
       
        化學(xué)藥品、吸潮引起的水降解,以及再生料的過(guò)多使用都會(huì)使物性劣化,產(chǎn)生龜裂。
       


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